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　　2014年攻读硕士学位研究生入学考试模拟试题（一）答案解析

　　一、判断题

　　1.×  2.× 3.√ 4. √ 5. √ 6. × 7. × 8. × 9. × 10. √

　　二、选择题

　　1.C    2.C    3.C    4.D    5.C     6.A     7.A    8.B     9. C   10.C

　　11.C   12.D   13.D  14.C    15.D    16.D   17.C   18.B    19.A   20.B

　　三、填空题

　　1.F，CS，2.0    2.kk2CI-CClO-/COH-  3.增大B通入量，减少A通入量   4.t2g6eg0,0

　　5.sp3d,等性，三角双锥，三角双锥   6.CO，Ni,4,四羰基合镍  7.>,<,<,>

　　四、完成反应题

　　五、推断题

　　1.A.Fe   B.FeSO4  C.（NH4）2SO4  D. （NH4）2SO4 FeSO4.6H2O  E.Fe（OH）2  F.Fe（OH）3

　　G.Fe3O4  H.NH3  I.KMnO4   J.Fe3+  K.KFe[Fe（CN）6]

　　5Fe2+ + MnO4- + 8H+ ======5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

　　K+ + Fe3+ + [Fe（CN）6]4-====== KFe[Fe（CN）6]

　　2.（1）A.AgNO3  B.AgCl  C.Fe（NO）SO4  D.Ag（NH3）2+  E.AgBr  F.Ag2S2O3

　　G.Ag（S2O3）23-  H.AgS  I.AgI  K.S

　　（2）3Ag2S + 8HNO3（浓）======6AgNO3 + 2NO +3S + 4H2O

　　（3）4Fe2+ + NO3- + SO42- +14H+======4 Fe（NO）SO4 + 3Fe3+ +2H2O

　　六、简答题

　　1. HNO3弱，因为HNO3 + H2SO4 ===== H2NO3+ + HSO4- ;HClO4 + H2SO4 ==== ClO4- + H3SO4+ .所以纯硫酸是HNO3，HClO4区分溶剂。

　　2.在（SiH3）3N中，N原子采取sp2杂化；在（CH3）3N中，N原子采取sp3杂化。这两种分子都属于AB3E型，理应采取sp3杂化后，未参与杂化的2p轨道上的孤对电子对可以在占用Si原子的3d空轨道，形成d-pπ键，减少孤对电子对与成键电子对的排斥，所以这两个分子中N原子的杂化方式不同。

　　七、计算题

　　1. Eθ（Fe（phen）33+/Fe（phen）32+）= Eθ（Fe3+/Fe2+）+0.0592lg（[Fe3+]/[Fe2+]）=1.197V

　　2. 电极反应：

　　Ag+ + e        Ag

　　Ag（S2O3）23- + e       Ag + 2S2O32-

　　由于E（Ag+ /Ag） = E（Ag（S2O3）23-/Ag）

　　所以：

　　Eθ（Ag+ /Ag） + 0.0592lgc（Ag+）= Eθ（Ag（S2O3）23-/Ag） + 0.052lgc[Ag（S2O3）23-]/c2（S2O32-）

　　即：0.799 - 0.017 =0.0592lgKfθ（Ag（S2O3）23-）

　　Kfθ（Ag（S2O3）23-）=1.62 x 1013

　　AgBr的溶解平衡反应：

　　AgBr + 2 S2O3）23- === Ag（S2O3）23- + Br-

　　Kθ= Kfθ（Ag（S2O3）23-） x Kspθ（AgBr）=8.1

　　设Na2S2O3的最小浓度为x,则有：

　　0.1 x 0.1/（x-0.2）2=8.1        x=0.235mol.L-1